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BOPP薄膜生產(chǎn)現(xiàn)狀及其專(zhuān)用料應(yīng)用情況 二

BOPP薄膜生產(chǎn)現(xiàn)狀及其專(zhuān)用料應(yīng)用情況 二

2013-09-11
 2 我國(guó)BOPP專(zhuān)用料生產(chǎn)及應(yīng)用情況

 

  2. 1 BOPP專(zhuān)用樹(shù)脂的性能要求

 

  BOPP薄膜按性能和用途可分為許多類(lèi),總的來(lái)說(shuō),對(duì)BOPP薄膜專(zhuān)用料的性能有下列要求。

 

1)生產(chǎn)BOPP薄膜要用高分子量的PP做原料,但分子量過(guò)高會(huì)使高速加工困難。一般來(lái)說(shuō),普通膜要求熔體流動(dòng)指數(shù)值為23/10分鐘,電容膜熔體流動(dòng)指數(shù)要求在34/10分鐘。

 

  2)為了保證原料的成膜率,必須選結(jié)晶度較低的PP做原料, 為此PP樹(shù)脂的等規(guī)度要控制在95%9615%

 

  3BOPP薄膜中含金屬離子雜質(zhì)越少,其電絕緣性能越高,故須選用灰分含量很低的PP做原料。對(duì)于電容膜的原料,灰分含量應(yīng)小于50ppm,最好在35ppm以下;生產(chǎn)普通膜和共擠出膜的BOPP原料,灰分含量一般應(yīng)小于200ppm,最好在150ppm以下。

 

  4BOPP薄膜的機(jī)械強(qiáng)度要求高,因而對(duì)其原料也有相應(yīng)要求。通常規(guī)定, PP均聚物的拉伸強(qiáng)度應(yīng)大于32MPa,彎曲模量應(yīng)大于140MPa,懸臂梁沖擊強(qiáng)度應(yīng)大于42焦耳/米。對(duì)于無(wú)規(guī)共聚物,其拉伸強(qiáng)度應(yīng)大于30MPa,彎曲模量大于140MPa,懸臂梁沖擊強(qiáng)度大于30焦耳/米。

 

 

  5)用PP樹(shù)脂生產(chǎn)普通膜時(shí),其薄膜產(chǎn)品透光率應(yīng)大于90%,霧度小于115%。對(duì)于共擠包裝膜和煙膜, 透光率應(yīng)大于75% 80% , 霧度小于210%310%。

 

  6BOPP煙膜和珠光膜用作包裝材料時(shí),要求薄膜的熱封強(qiáng)度大于20牛頓/毫米,故薄膜生產(chǎn)采用了3層共擠,外2層選用乙烯含量3m% 5m%的無(wú)規(guī)共聚PP原料。

 

  7)為了減少魚(yú)眼,除了在BOPP薄膜生產(chǎn)中嚴(yán)格控制指標(biāo)外,更重要的是要嚴(yán)格控制生產(chǎn)BOPP薄膜專(zhuān)用料的工藝參數(shù),以免產(chǎn)生較多的凝膠粒子。BOPP薄膜合格產(chǎn)品要求魚(yú)眼012017毫米的粒子應(yīng)少于300個(gè)/平方米, 017 115 毫米的粒子應(yīng)少于5個(gè)/平方米。

 

  8BOPP薄膜專(zhuān)用料中應(yīng)添加適當(dāng)?shù)目寡鮿┖洼o助抗氧劑,以使PP具有良好的熱穩(wěn)定性,一些特殊要求的薄膜還應(yīng)加入符合規(guī)定的添加劑。

 

  2. 2 不同種類(lèi)BOPP薄膜專(zhuān)用料情況

 

  目前市場(chǎng)上采用的BOPP專(zhuān)用樹(shù)脂主要有三類(lèi),第一類(lèi)是適合于中、低速BOPP擠出生產(chǎn)線的聚丙烯;第二類(lèi)是適合于高速擠出生產(chǎn)線的聚丙烯;第三類(lèi)樹(shù)脂是適用于高挺括度煙膜聚丙烯。不同種類(lèi)BOPP薄膜專(zhuān)用料情況見(jiàn)表2。

 

  2. 2. 1 中、低速BOPP薄膜專(zhuān)用料

 

  從目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)調(diào)研結(jié)果分析,國(guó)內(nèi)幾乎所有的連續(xù)法PP裝置都在開(kāi)發(fā)生產(chǎn)BOPP薄膜專(zhuān)用料。從市場(chǎng)應(yīng)用看,產(chǎn)量較大的燕山石化、齊魯石化和上海石化產(chǎn)品質(zhì)量相對(duì)較好?,F(xiàn)階段我國(guó)生產(chǎn)的BOPP薄膜樹(shù)脂主要屬于第一類(lèi)產(chǎn)品。2004年線速在280/分鐘及以下BOPP薄膜基本使用國(guó)產(chǎn)原料,約占市場(chǎng)需求量的70%。用料較多的牌號(hào)主要為:揚(yáng)子石化F1002B (其中B為添加開(kāi)口劑) ,齊魯石化F680T36F,濟(jì)南石化T36F,大慶T36F,九江石化T36F等。

 

2 不同種類(lèi)BOPP薄膜專(zhuān)用料情況(略)

 

我國(guó)BOPP薄膜專(zhuān)用料的開(kāi)發(fā),一般是在引進(jìn)牌號(hào)的基礎(chǔ)上加以改進(jìn)。齊魯石化公司開(kāi)發(fā)生產(chǎn)的BOPP薄膜專(zhuān)用料T36F是國(guó)內(nèi)最好的BOPP專(zhuān)用料之一,采用的是美國(guó)Himont公司Spheripol技術(shù),為液相本體法聚合工藝。該產(chǎn)品銷(xiāo)售已覆蓋全國(guó),其總體性能可與國(guó)外產(chǎn)品媲美。T36F的成膜線速度達(dá)180/分鐘,成膜率為97%,廣州石化公司曾使用齊魯石化公司產(chǎn)T36F生產(chǎn)20 微米光膜創(chuàng)造了252 小時(shí)不斷膜的紀(jì)錄, 質(zhì)量達(dá)到國(guó)際標(biāo)準(zhǔn) 。

 

  T36F可根據(jù)用戶(hù)的不同要求,在高速和低速生產(chǎn)線上生產(chǎn)厚度不同的光膜、珠光膜、雙面真空鍍鋁。與進(jìn)口原料制品相比,具有靜電小、霧度低、模量小、公差小等優(yōu)點(diǎn),目前年產(chǎn)量4萬(wàn)噸左右。T36F的主要性能指標(biāo)見(jiàn)表3。

 

3 齊魯石化BOPP T36F)技術(shù)參數(shù)項(xiàng) 目質(zhì)量指標(biāo)試驗(yàn)方法

 

  熔體流動(dòng)速率(克/10分鐘) 2315 GB /T 3682

 

  等規(guī)度, % 95 GB /T 2412

 

  斷裂伸長(zhǎng)率, % 500 GB /T 1040

 

  粉末灰分, % 0103 GB /T 9345

 

  拉伸屈服強(qiáng)度(MPa 27 GB /T 1040

 

  密度(千克/立方米) 900910

 

  清潔度,色粒(個(gè)/千克) 05

 

  清潔度,雜粒(個(gè)/千克) 020

 

2004年底,揚(yáng)子石化公司與北京化工研究院等密切聯(lián)系與合作,反復(fù)調(diào)查各種技術(shù)資料,制定生產(chǎn)方案,在20萬(wàn)噸/年聚丙烯裝置上成功運(yùn)用國(guó)產(chǎn)催化劑生產(chǎn)出合格的BOPP薄膜專(zhuān)用料,其產(chǎn)品牌號(hào)為F1002B,它具有分子量分布均勻、透明度高、抗沖擊強(qiáng)度好的性能。

 

  2. 2. 2 高速BOPP薄膜專(zhuān)用料

 

  由于2004年原料漲價(jià),而BOPP膜漲價(jià)很少,因此普通膜的生產(chǎn)基本處于虧損狀態(tài)。高速膜因生產(chǎn)速度快、幅寬,可降低生產(chǎn)成本。特別是近12年我國(guó)新引進(jìn)的BOPP生產(chǎn)線多為高速生產(chǎn)線,因此高速膜產(chǎn)量增加較快。為滿(mǎn)足新上BOPP高速生產(chǎn)線的生產(chǎn)需要和市場(chǎng)需要,開(kāi)發(fā)BOPP高速膜原料勢(shì)在必行。

 

  到目前為止能適應(yīng)批量生產(chǎn)高速(大于350/分鐘)擠出線的國(guó)產(chǎn)專(zhuān)用BOPP樹(shù)脂只有上海石化的F280S。上海石化對(duì)普通F280進(jìn)行重大工藝調(diào)整,在環(huán)管法工藝聚丙烯裝置上采用新工藝,并對(duì)添加劑配方進(jìn)行改進(jìn)及其他技術(shù)改進(jìn)措施,與北京化工研究院合作于2003年開(kāi)發(fā)出超高速BOPP專(zhuān)用料F280S,逐步形成了上海石化自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的超高速BOPP專(zhuān)用料生產(chǎn)工藝技術(shù)。2004年,上海石化高速線專(zhuān)用料F280S產(chǎn)量開(kāi)發(fā)至今累計(jì)生產(chǎn)416萬(wàn)噸。高速生產(chǎn)線原料依賴(lài)進(jìn)口的現(xiàn)象已得到緩解。齊魯石化、茂名石化的高線速BOPP樹(shù)脂產(chǎn)量尚小,總體看來(lái)國(guó)內(nèi)高速線牌號(hào)市場(chǎng)進(jìn)口料仍占有較大份額。F280S主要性能指標(biāo)參見(jiàn)表4。

 

  表4 上海石化BOPP高速膜F280S專(zhuān)用料性能指標(biāo)( ASTM 測(cè)試標(biāo)準(zhǔn))

 

      項(xiàng)目F280S

 

  熔體流動(dòng)速率(克/10分鐘) 2. 8

 

  乙烯含量,m% 0. 4

 

  拉伸屈服強(qiáng)度(MPa 28

 

  維卡軟化點(diǎn)( ℃) 148

 

  彎曲模量(MPa 1 200

 

  懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度23(焦耳/米) 26

 

  乙烯含量,m% 0. 40. 5

 

  2. 2. 3 煙膜、電工膜、高透膜專(zhuān)用料

 

  用于高挺括度煙膜、電工膜、高透膜的聚丙烯樹(shù)脂目前仍然被進(jìn)口產(chǎn)品所壟斷,國(guó)內(nèi)試產(chǎn)品在質(zhì)量、性能上均未被市場(chǎng)接受。BOPP進(jìn)口專(zhuān)用樹(shù)脂主要有美國(guó)HimontPD382、PD383PD064、PD320,日本德山曹達(dá)的FBll6, 三菱化學(xué)的FL6CK 新加坡TPCFS2011、FS3011, 韓國(guó)現(xiàn)代化學(xué)的H2210、H2211、HF20M,英國(guó)殼牌的KF6100,比利時(shí)SolvayKS409、KS309等。

 

  2004年,我國(guó)煙膜專(zhuān)用料用量約6萬(wàn)噸。目前煙膜用BOPP專(zhuān)用料幾乎全部采用進(jìn)口原料,原料價(jià)位較高,主要采用新加坡TPC 3011E3,日本出光F300P,巴塞爾HP521 等。對(duì)原料性能的要求主要為高挺括度、較高的等規(guī)度、窄分子量分布。

 

  2. 3 國(guó)產(chǎn)BOPP薄膜專(zhuān)用料與進(jìn)口專(zhuān)用料的差距

 

  BOPP薄膜設(shè)備投資大,工藝水平高,生產(chǎn)條件苛刻,加之薄膜的多層次結(jié)構(gòu)及系列化,對(duì)原料有極其嚴(yán)格的要求。目前我國(guó)在BOPP專(zhuān)用料的開(kāi)發(fā)上與發(fā)達(dá)國(guó)家有很大差距。從樹(shù)脂的性能特別是加工性能來(lái)看,進(jìn)口樹(shù)脂熔體流動(dòng)速率較高,熔點(diǎn)也較低,加工中塑化均勻,熔體流動(dòng)平穩(wěn);而國(guó)產(chǎn)樹(shù)脂熔體流動(dòng)速率較低,等規(guī)度較高。從生產(chǎn)過(guò)程和產(chǎn)品質(zhì)量比較,國(guó)產(chǎn)料的膜卷顏色較深,膜的表面有粘手感,不光滑,不能高速拉伸,而進(jìn)口料膜卷顏色淺,膜的表面光滑,能高速拉伸。

 

  此外,國(guó)產(chǎn)料質(zhì)量波動(dòng)也很大,批次之間質(zhì)量也常有差異,不利于生產(chǎn)控制,使用戶(hù)難以掌握,造成浪費(fèi)。國(guó)產(chǎn)原料雜質(zhì)較多,灰分含量偏高,易引起熔體流動(dòng)壓力的波動(dòng),容易破膜,而且使更換設(shè)備過(guò)濾網(wǎng)的頻率增加。國(guó)產(chǎn)料的包裝形式與進(jìn)口料也有差異,國(guó)產(chǎn)料普遍采用編織袋包裝,每包25千克,在運(yùn)輸過(guò)程中,極易被污染或吸潮,嚴(yán)重影響成膜率。而進(jìn)口料大多采用聚乙烯重包裝,這樣既保證了原料的潔凈度,避免材料的二次污染,又方便了運(yùn)輸。國(guó)產(chǎn)助劑目前也存在品種少、質(zhì)量差的現(xiàn)象,不能滿(mǎn)足BOPP薄膜生產(chǎn)的需要。

 

雖然國(guó)產(chǎn)樹(shù)脂存在一些缺陷,但某些國(guó)產(chǎn)料還是有一定優(yōu)勢(shì), 如齊魯石化的T36F 上海石化的F280S等。這兩家的BOPP專(zhuān)用料可應(yīng)用于線速在280360/分鐘的生產(chǎn)線,其他企業(yè)產(chǎn)品則只能用于線速在280 /分鐘以下的生產(chǎn)線。而熱封膜所用共聚料及高速生產(chǎn)線所需的均聚料仍依賴(lài)進(jìn)口。
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